Ch5 入門 對稱從零開始+數字怎麼背
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這頁在回答:結晶學一開始就丟出一堆符號(4/m 3̄ 2/m)和數字(6、32、14、230),很容易直接放棄。其實只要搞懂三件事就夠考試用:① 對稱操作有哪幾種、② 符號每一格代表什麼方向、③ 數字背後的「分配表」。讀完這頁再回去看〈Ch5 結晶學簡介〉會順很多。
考前 30 秒
- 對稱 = 做一個動作之後,東西看起來跟原本一模一樣。四種動作:鏡射 m、旋轉 n、反演 i(= 1̄)、旋轉反演 n̄。
- 晶體只有 1、2、3、4、6 次軸,因為只有這些形狀能鋪滿地板(沒有 5)。
- 符號 n/m = n 次軸 + 垂直它的鏡面;3̄ 這種上面一槓 = 旋轉反演。
- 判斷晶系:第二格是 3 → 等軸;第一格是 6 或 3 → 六方;第一格是 4 → 正方;全是 2/m → 斜方;只有一個 2/m → 單斜;只有 1 或 1̄ → 三斜。
- 數字:6 晶系 → 32 晶族(= 點群)→ 14 Bravais 晶格 → 230 空間群;考古題 6 + 32 + 230 + 14 = 282。
- 32 的分配:三斜 2、單斜 3、斜方 3、正方 7、六方 12(三方 5 + 六方 7)、等軸 5。14 的分配:1、2、4、2、2、3。
1. 對稱到底是什麼?
拿一個東西,對它做一個「動作」,做完之後看起來和原本一模一樣,這個動作就是一個對稱操作;動作所依靠的那個面、那條線、那個點,叫對稱要素。
被重複的那個小單位叫基元(motif),在礦物裡是原子或原子團。為了看得出對稱,下面的圖用一個「不對稱的小腳印」當基元。
晶體允許的只有 1、2、3、4、6。
| 對稱要素 | 符號 | 動作 | 生活中的例子 |
|---|---|---|---|
| 鏡面 | m | 對一個平面照鏡子 | 人臉左右(大致)、蝴蝶 |
| 旋轉軸 | 1、2、3、4、6 | 繞一條線轉 360°/n | 電扇三片葉子(3)、螺帽(6)、撲克牌方塊 A(2) |
| 反演中心 | i(= 1̄) | 每一點穿過中心,跑到另一邊等距離的地方 | 平行四邊形、長方體磚塊的中心 |
| 旋轉反演軸 | 3̄、4̄、6̄ | 先轉 360°/n,再對中心反演(兩步一起才算一次) | 4̄:網球表面的接縫、四面體 |
旋轉反演最容易卡住,記這個就好:
- 1̄ 就是反演中心 i。
- 2̄ 就是垂直該軸的鏡面 m(所以不另外寫 2̄)。
- 3̄ = 3 次軸 + 對稱中心。
- 6̄ = 3 次軸 + 垂直的鏡面(3/m)。
- 只有 4̄ 是真正「新」的東西:它不能拆成其他要素的組合。
為什麼只有 1、2、3、4、6? 晶體是同一個小單位(晶胞)平移、一格一格堆滿空間做成的,所以它的對稱必須能「鋪滿地板」。正三角形(內角 60°,6 個 = 360°)、正方形(90°,4 個)、正六邊形(120°,3 個)都能剛好拼一圈;正五邊形內角 108°,3 個只有 324°,永遠留 36° 縫隙。7 次以上也都拼不起來。(上面互動圖選「5 次」看看。)
自我檢測 1
- 什麼叫對稱操作?對稱要素?基元?
- 四種對稱要素的符號與動作?
- 1̄、2̄、3̄、6̄ 各等於什麼?哪一個是「真正新」的?
- 為什麼晶體不可能有 5 次軸?
答案:(1) 對稱操作:做完後看起來和原本一樣的動作;對稱要素:動作依靠的面、線、點;基元:被重複的基本單位(原子、原子團)。(2) 鏡面 m(鏡射)、旋轉軸 n(轉 360°/n)、反演中心 i(穿過中心到另一邊等距處)、旋轉反演軸 n̄(先轉再反演)。(3) 1̄ = 對稱中心;2̄ = 垂直的鏡面;3̄ = 3 次軸 + 對稱中心;6̄ = 3/m;只有 4̄ 不能拆。(4) 晶體由晶胞平移堆滿空間,對稱必須能鋪滿平面;正五邊形內角 108°,無法拼滿 360°。
2. 國際符號怎麼讀
三條規則
- 數字 = 旋轉軸的次數;數字上面一槓(3̄)= 旋轉反演軸;m = 鏡面。
- n/m(斜線)= n 次軸加上和它垂直的鏡面。例:2/m 是一條 2 次軸,加一面和它垂直的鏡子。
- 符號有幾格,每一格代表一個「方向」;那一格寫的是沿那個方向的軸(和垂直那個方向的鏡面)。每個晶系的格子方向不同:
| 晶系 | 第 1 格 | 第 2 格 | 第 3 格 | 最高對稱的寫法 |
|---|---|---|---|---|
| 等軸 | 三條晶軸 a | 四條體對角線(一定是 3 或 3̄) | 六條面對角線 | 4/m 3̄ 2/m(縮寫 m3̄m) |
| 六方 | c 軸 | a 軸 | a 軸之間 | 6/m 2/m 2/m(6/mmm);三方 3̄ 2/m |
| 正方 | c 軸 | a、b 軸 | a、b 的對角線 | 4/m 2/m 2/m(4/mmm) |
| 斜方 | a 軸 | b 軸 | c 軸 | 2/m 2/m 2/m(mmm) |
| 單斜 | b 軸 | — | — | 2/m |
| 三斜 | — | — | — | 1̄ |
看符號判斷晶系(照順序問自己)
- 第二格是 3 或 3̄ 嗎? → 等軸。(例:23、m3̄、432、4̄3m、m3̄m)
- 第一格是 6、6̄、3、3̄ 嗎? → 六方(3 開頭的是三方分部)。(例:32、3m、6mm)
- 第一格是 4 或 4̄ 嗎? → 正方。(例:4/mmm、4̄2m)
- 三格都是 2 或 m 嗎? → 斜方。(例:222、mm2、mmm)
- 只有一個 2 或 m(或 2/m)? → 單斜。
- 只有 1 或 1̄? → 三斜。
最常考的陷阱:23 和 32。23 的 3 在第二格(體對角線)→ 等軸;32 的 3 在第一格(c 軸)→ 六方(三方)。順序不一樣,晶系就不一樣。
m3m 是 4/m 3̄ 2/m 的縮寫(只寫鏡面,軸可以從鏡面推回來)。
自我檢測 2
- 判斷晶系:(1) 23 (2) 32 (3) m3̄m (4) 4/m (5) mm2 (6) 3̄m (7) 2/m (8) 6/mmm (9) 1 (10) 4̄3m
答案:(1) 等軸(3 在第二格)(2) 六方(三方)(3) 等軸 (4) 正方 (5) 斜方 (6) 六方(三方)(7) 單斜 (8) 六方 (9) 三斜 (10) 等軸(3 在第二格)
3. 從符號數出對稱要素
考卷常問「列出這個晶族的對稱要素」或「看赤平投影判斷晶族」。下面的互動圖把七個最高對稱晶族的赤平投影都畫出來了,選一個,對照右邊的清單數一數。
晶軸:a = b = c;α = β = γ = 90°
符號怎麼讀:第 1 格:三條晶軸 a(4 次)|第 2 格:四條體對角線(3̄)|第 3 格:六條面對角線(2 次)
對稱要素:3 條 4 次軸、4 條 3̄ 旋反軸、6 條 2 次軸、9 個鏡面、1 個對稱中心
例:石榴子石、螢石、岩鹽、黃鐵礦、鑽石
| 晶族 | 晶系 | 對稱要素 | 怎麼想 |
|---|---|---|---|
| 4/m 3̄ 2/m | 等軸 | 3 條 4 次軸、4 條 3̄ 軸、6 條 2 次軸、9 個鏡面、對稱中心 | 拿一顆骰子:穿過面中心的軸 3 條(4 次)、穿過頂角的對角線 4 條(3 次)、穿過邊中點 6 條(2 次);鏡面 3 個(平行面)+ 6 個(沿對角) |
| 6/m 2/m 2/m | 六方 | 1 條 6 次軸、6 條 2 次軸、7 個鏡面、對稱中心 | 六角柱:直立 1 條 6 次;水平 6 條 2 次(3 條穿稜、3 條穿面);鏡面 1 水平 + 6 直立 |
| 3̄ 2/m | 三方 | 1 條 3̄ 軸、3 條 2 次軸、3 個鏡面、對稱中心 | 方解石菱面體 |
| 4/m 2/m 2/m | 正方 | 1 條 4 次軸、4 條 2 次軸、5 個鏡面、對稱中心 | 四角柱:1 水平 + 4 直立鏡面 |
| 2/m 2/m 2/m | 斜方 | 3 條 2 次軸、3 個鏡面、對稱中心 | 火柴盒:三個方向各一 |
| 2/m | 單斜 | 1 條 2 次軸、1 個鏡面、對稱中心 | 火柴盒被推歪一邊 |
| 1̄ | 三斜 | 只有對稱中心 | 全部歪掉 |
小技巧:每一格寫成「n/m」時,那個方向就同時有一條 n 次軸和一面垂直的鏡子;只要有一條偶數次軸配一面垂直鏡面,就一定有對稱中心(所以 7 個最高對稱晶族全部都有 i)。
自我檢測 3
- 4/m 3̄ 2/m 有哪些對稱要素?各幾個?
- 6/m 2/m 2/m 有幾個鏡面?
- 一張赤平投影:圓心是正方形符號、外圈加粗、外圈上有四個橢圓、還有四條直線鏡面——是什麼晶族?
答案:(1) 3 條 4 次軸、4 條 3̄ 軸、6 條 2 次軸、9 個鏡面、1 個對稱中心。(2) 7 個(1 個水平 + 6 個直立)。(3) 4/m 2/m 2/m,正方晶系(圓心 4 次軸、外圈粗 = 水平鏡面、4 條水平 2 次軸、4 個直立鏡面)。
4. 數字怎麼背 ★
一句話記四個數字:6 → 32 → 14 → 230
| 數字 | 是什麼 | 怎麼來 |
|---|---|---|
| 6 | 晶系 | 依晶軸長度和夾角分(有的書把三方獨立,說 7 晶系) |
| 32 | 晶族 = 點群(同一件事的兩種叫法) | 只用「通過中心」的對稱要素(m、n、i、n̄)能組出的所有組合 |
| 14 | Bravais 晶格 | 6 晶系 × 晶格中心化方式(P、C、I、F、R)中真的不同的組合 |
| 230 | 空間群 | 32 點群再加上平移(螺旋軸、滑移面、晶格中心化) |
順序就是「由粗到細」:先分 6 大類,每類再細分晶族,晶格是另一條線(14),全部組起來最細(230)。邏輯:32(外形)+ 14(晶格)+ 平移 → 230(原子排列)。
6 晶系:從最對稱一路「掉條件」
- 等軸:a = b = c,全 90° ——三邊等長、全直角(骰子)。
- 正方:把 c 拉長 → a = b ≠ c,全 90°(四角柱)。
- 斜方:三邊都不一樣 → a ≠ b ≠ c,全 90°(火柴盒)。
- 單斜:再推歪一個角 → β ≠ 90°。
- 三斜:全部都歪 → 三個角都不等於 90°。
- 六方是另外一支:底面是 120° 的三條 a 軸 + 垂直的 c 軸。
口訣:「等、正、斜、單、三,再加一個六方」——每往下一個就少一個條件。
32 晶族:2–3–3–7–12–5
| 晶系 | 晶族數 | 全部晶族 |
|---|---|---|
| 三斜 | 2 | 1、1̄ |
| 單斜 | 3 | 2、m、2/m |
| 斜方 | 3 | 222、mm2、2/m 2/m 2/m |
| 正方 | 7 | 4、4̄、4/m、422、4mm、4̄2m、4/m 2/m 2/m |
| 六方 | 12 | 三方 5 個(3、3̄、32、3m、3̄ 2/m)+ 六方 7 個(6、6̄、6/m、622、6mm、6̄m2、6/m 2/m 2/m) |
| 等軸 | 5 | 23、2/m 3̄、432、4̄3m、4/m 3̄ 2/m |
口訣:「三斜兩個、單斜斜方各三個、正方六方各七個(六方再多三方五個)、等軸五個」:2 + 3 + 3 + 7 + 12 + 5 = 32。正方和六方都是 7,因為它們的結構完全對應(4 換成 6)。
14 Bravais 晶格:1–2–4–2–2–3
晶格點的放法有四種:P 簡單(只有角)、C 底心(加一對面)、I 體心(加中心)、F 面心(加六個面),六方另有 R 菱面體。
| 晶系 | 可以的晶格 | 數量 |
|---|---|---|
| 三斜 | P | 1 |
| 單斜 | P、C | 2 |
| 斜方 | P、C、I、F(四種全要) | 4 |
| 正方 | P、I | 2 |
| 六方(含三方) | P、R | 2 |
| 等軸 | P、I、F | 3 |
1 + 2 + 4 + 2 + 2 + 3 = 14。口訣:「斜方最貪心四種全拿;等軸不要 C;正方只要 P 和 I;三斜最窮只有 P」。(為什麼等軸沒有 C?只加一對面會破壞三個方向相同的對稱。)
230 空間群
不用推導,記住「32 點群加上平移 → 230」,以及 230 的寫法:第一個字母是晶格(P、C、I、F、R),後面依晶系的格子順序寫對稱要素,可以出現螺旋軸(例 2₁、4₁)和滑移面(a、b、c、n、d)。例:P6/mcc、C2/c(透輝石)、P3₂21(低溫石英)。
考古題的數字遊戲
| 年度 | 題目 | 代入 | 答案 |
|---|---|---|---|
| 2024、2025 | z = u + v + x + y(晶系 + 點群 + 空間群 + Bravais) | 6 + 32 + 230 + 14 | 282 |
| 2022 | z = u + v + w + x − y(晶系 + 晶族 + 點群 + 空間群 − Bravais) | 6 + 32 + 32 + 230 − 14 | 286 |
| 2021 | z = u + v − 20y + w + x | 6 + 32 − 280 + 32 + 230 | 20 |
注意:題目把「晶族」和「點群」分開寫成兩個字母時,兩個都是 32,要加兩次。
自我檢測 4
- 寫出 6、32、14、230 各代表什麼。
- 32 晶族在六大晶系怎麼分配?
- 14 種 Bravais 晶格在六大晶系怎麼分配?哪個晶系四種全有?
- u 晶系、v 晶族、w 點群、x 空間群、y Bravais 晶格,z = u + v + w + x − y = ?
答案:(1) 6 晶系、32 晶族(點群)、14 Bravais 晶格、230 空間群。(2) 三斜 2、單斜 3、斜方 3、正方 7、六方 12(三方 5 + 六方 7)、等軸 5。(3) 三斜 1(P)、單斜 2(P、C)、斜方 4(P、C、I、F)、正方 2(P、I)、六方 2(P、R)、等軸 3(P、I、F);斜方四種全有。(4) 6 + 32 + 32 + 230 − 14 = 286。
5. 考場上遇到結晶學題目的流程
| 題型 | 做法 |
|---|---|
| 給符號問晶系 | 用第 2 節的六個問題,先看第二格是不是 3 |
| 給符號問對稱要素 | 分格讀:每格的數字是那方向的軸,「/m」是垂直的鏡面;最後補對稱中心(有偶數次軸 + 垂直鏡面就有) |
| 給赤平投影問晶族 | 看圓心符號(最高次軸)→ 外圈粗不粗(水平鏡面)→ 數外圈的 2 次軸和直線鏡面 → 對第 3 節的表 |
| 數字加減 | 6、32、14、230,晶族 = 點群 = 32 |
| 空間群符號 | 第一個字母晶格;後面按晶系格子順序;小寫字母 a、b、c、n、d 是滑移面,下標數字是螺旋軸(見〈Ch5〉§5) |
容易混淆
| 這個 | 那個 | 差別 |
|---|---|---|
| 23 | 32 | 3 在第二格(等軸)/3 在第一格(六方三方) |
| 2/m | mm2 | 2 次軸 ⊥ 鏡面(單斜)/兩個鏡面的交線是 2 次軸(斜方) |
| 3̄ | 3 | 3 次軸 + 對稱中心/只有 3 次軸 |
| 晶族 | 點群 | 同一件事,都是 32 |
| 點群 32 | 空間群 230 | 只看外形的對稱/加上原子尺度的平移 |
| 晶系 6 | Bravais 14 | 依晶軸分類/晶系 × 晶格點放法 |